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有機錫化合物介紹
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有機錫化合物是錫和碳元素直接結合所形成的金屬有機化合物。通式RnSnX4-n(n=1-4,R為烷基或芳香基)。有烷基錫化合物和芳香基化合物兩類。其基本結構有一取代體、二取代體、三取代體和四取代體(指R的數(shù)目)。錫產(chǎn)量中的10-20%用于合成有機錫化合物。
用途
主要用途有:用作催化劑、穩(wěn)定劑(如二甲基錫、二辛基錫、四苯基錫)、農(nóng)用殺蟲劑、殺菌劑(如二丁基錫、三丁基錫、三苯基錫)及日常用品的涂料和防霉劑等。在自然環(huán)境中,這些化合物與熱、光、水、氧、臭氧等的作用,會迅速分解。進入生物體后,小腸或皮膚易吸收,特別是三取代體最易被吸收,分布在肝、腎和腦部。體內以肝為主的微粒體藥物代謝酶系統(tǒng)脫烷基、脫芳香基的速度很快。三取代體的生物學半衰期為3-11天,經(jīng)脫烷基化成為二取代體、一取代體而難以通過腦-血液關卡,在腦內留存時間稍長。三丁基錫和三苯基錫對昆蟲、細菌、藻類、等的毒性大。三甲基錫和三乙基錫對哺乳動物毒性大。碳元素增多其毒性降低,故三丁基錫和三苯基錫常用于農(nóng)藥和漁具防污劑,增大了向環(huán)境的釋入量。
危害
有機錫化合物對生物體的主要損害為:中樞神經(jīng)系統(tǒng)會造成腦白質水腫、細胞能量利用中氧化磷酸化過程受障、胸腺和淋巴系統(tǒng)的抑制作用、細胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。對人的毒性,局部對皮膚、呼吸道、角膜的刺激作用,通過皮膚或腦水腫會引起全身中毒,甚至死亡。1958年法國因用含三乙基錫的藥劑治療皮膚病而造成10%的死亡率(稱為斯特利農(nóng)時間)。
急性毒性
大鼠經(jīng)口四乙基錫LD5016mg/kg、經(jīng)口三乙基醋酸錫LD504mg/kg,小鼠經(jīng)口三苯基醋酸錫LD5081.3mg/kg。美國規(guī)定經(jīng)皮膚吸收的作業(yè)環(huán)境空氣中最高容許濃度為0.1mg/m3(以錫計)。
限制
對于有機錫化合物的限制,歐盟之前已經(jīng)先后發(fā)布過89/677/EEC、1999/51/EC和2002/62/EC,規(guī)定有機錫混合物用作游離締合的涂料(free association paint)中的生物殺滅劑時,不能在市場上銷售。此次修訂是在原有76/769/EEC指令附錄I第21條的基礎上,
增加了以下條款的內容:
4. 三取代有機錫化合物
2010年7月1日起,物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的三取代有機錫化合物,如三丁基錫(TBT)和三苯基錫(TPT)。
5. 二丁基(DBT)化合物
2012年1月1日起,向公眾供應的混合物或物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的DBT化合物。
以下向公眾供應的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制:單組分和雙組分室溫硫化(RTV)密封劑(RTV-1和RTV-2密封劑)和黏合劑;
作為催化劑的物品,其油漆和涂層含DBT化合物;軟聚氯乙烯(PVC)型材,不管其本身就是軟的還是與硬PVC共同擠壓;戶外用的織物,其表面用含DBT化合物的PVC覆蓋作為穩(wěn)定劑;
用于戶外雨水的管、排水溝和器具,以及屋頂和側墻的覆蓋材料。該規(guī)定也不適用于歐洲議會和理事會2004年10月27日關于與食品接觸的材料和物品的條例(EC) No 1935/2004中規(guī)管的材料和物品。
6. 二辛基(DOT)化合物
2012年1月1日起,向公眾供應或由公眾使用的下列物品中,不得使用錫含量超過0.1 wt%的DOT化合物:
設計為與皮膚接觸的紡織品;
手套;
設計為與皮膚接觸的鞋或鞋上的相應部位;
墻和屋頂覆蓋物;
兒童護理用品;
女性保潔產(chǎn)品;
尿布;
雙組分室溫硫化模具(RTV-2模具)。
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